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井 韦 摄 □ 申国庆 陈耿聪
& E7 f: L% o* S 广州市安全监管局日前披露,广州市相继发生多起由劣质有毒胶水引起的职业中毒事件。自2011年9月28日广州市发生第一例疑似职业性急性1,2-二氯乙烷中毒病例以来,截至2012年2月20日,广州市共有38例患者发生疑似中毒现象,其中已有4例因医治无效死亡,25例被确诊为职业病。目前,广州市正在集中开展相关专项整治工作。$ Q9 W. K5 f: I4 e% ^; h* J
无良不法生产商受利益驱使,罔顾工人健康频繁违规生产﹑使用劣质胶水。广州30多名工人“胶水中毒”事件引发广泛关注。胶粘剂行业现状如何?胶粘剂“中毒”事件如何才能杜绝?带着这些问题,笔者近日走访了《鞋和箱包用胶粘剂》国家标准起草单位﹑行业领军企业——广东佛山南海霸力化工有限公司,请专家为行业做权威解读。
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溶剂型胶粘剂
! A3 T! Q* T `: M 霸力化工林华玉技术总监介绍说,皮鞋﹑运动鞋90%采用胶粘工艺制造。各种鞋用胶粘剂当中,粘外底胶最重要,胶粘性能要求最高。也是制鞋企业﹑胶粘剂生产企业最为关注的胶粘剂品种。目前粘外底的胶粘剂无论在国内还是国外,基本上以氯丁胶﹑聚氨酯胶为主。( |$ H; k6 B8 \' \ H# U. Q
关键是国内无论氯丁胶还是聚氨酯胶,溶剂型胶粘剂目前还是市场销售的主流。6 Z" {- M) a# {, m( i* ?
有机溶剂对橡胶﹑塑料材质有着良好的渗透力。国内有机溶剂使用经历过苯﹑甲苯﹑二甲苯不同阶段。这些溶剂如果措施不当,会严重毒害操作者和污染环境,2003年,《鞋和箱包用胶粘剂》国家标准正式颁布实施,限制苯的使用。替代使用酮类﹑脂类等混合溶剂,降低毒性。此后个别不法厂商就大量使用1.2—二氯乙烷作溶剂生产胶粘剂。国标对二氯乙烷做了5%的限量规定,但这次广州毒胶水事件中,检测结果,那些毒胶水二氯乙烷含量达到了60%。业内不少人士认为,随着技术进步,在修订国标时,鉴于二氯乙烷的毒性,有关部门应该考虑禁用。也避免给不法厂商可乘之机。
/ `- h, ]( C7 p# e( \ 胶水有毒,主要是利益在作怪。由于胶粘剂中使用溶剂的种类和品质以及溶剂的含量,会对胶粘剂的成本造成影响。因此,不法厂商出于利益考虑。选用了劣质低价的溶剂材料。所以,治理“毒胶水”应该从胶水生产商这一源头抓起。林华玉表示,只要胶粘剂仍然使用有机溶剂,胶粘剂的“毒性”就始终难以完全去除。但把好生产和使用使两道关口,就可以避免工人中毒。
, d; I# p! \6 A% A4 @! C 林华玉总监指出,在产品研发和配方设计中,要严格按照国家标准选用把控原材料,坚持不该使用的绝不使用,不明白毒副作用的绝不使用,现在市面上有些企业可能使用二氯丙烷﹑正己烷﹑甲缩醛等,存有潜在风险。
5 P! c3 ]) P5 B/ k 据媒体报道,广州毒胶水事件中,病例分布的企业,多为无牌无照小作坊,空间狭小,环境密闭,通风条件差。霸力化工林华玉技术总监认为,如果厂家严格按照相关的职业卫生标准,加强通风,降低有机溶剂浓度,工人的健康是可以得到保障的。3 w! F& o9 w, E; b
环保水性胶和热熔胶2 b' c: P( x; H
应为胶粘剂发展方向/ N2 C1 ]# q" Y I6 v F/ k: L( l5 }0 {
据介绍,环保水性胶采用水作为溶剂,热熔胶作为固体胶不用溶剂,在理论上解决了“毒性”这一根本问题。
) I2 C0 k- T6 w6 x) \9 I7 h' g 无溶剂反应型聚酯热熔胶,借助水分或热作用进行交联,最后达到较好的黏合强度。热熔胶作为高性能环保胶粘剂,是国家“十二五”重点发展的技术。# b @+ _" d& s: n6 S. h
水性聚氨酯胶相比溶剂型聚氨酯胶,无溶剂臭味,无毒,无污染,残胶易清理,固体含量高,搬运安全方便。上世纪90年代,欧美各国环保法规日趋严厉,水性聚氨酯胶得到了工业化应用。
( j6 d- X9 F8 L" T; O; D$ C 近年来,不利于我国鞋类出口的消息频现,如欧盟实施的偶氮﹑邻苯二甲酸甲酯等化学物质检测,已经成为欧盟抵制中国鞋类产品的有力武器。欧美等地不但对鞋类产品VOC含量进行检测,还对鞋类存放空间的残留进行检测,客观上成为鞋类出口的一道技术壁垒。
) y" Z- t5 p- q" |+ [2 R 当然,生产水性胶的综合性能要求较高,比如要求固含量50%以上,耐水解等等。
! l- w, n4 p f7 k$ `* ?' t+ N+ t# [ 针对环保水性胶目前仍未成为主流的现实,霸力化工黎瑞扬副总认为,成本不是问题,关键是制鞋厂家的意识。黎瑞扬分析道,溶剂型胶水80%~85%为溶剂,有效固含量不超过20%,而水性胶固含量超过50%,是溶剂型胶水的3倍。市场上水性胶的销售价格约为溶剂胶的2~2.5倍。折算下来,水性胶不但不贵,相对还要便宜些。 《中国质量报》% E8 [: L4 N2 `4 L% N3 ^
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